Abrimos o terminal e executamos a seguinte orde:
xfce4-keyboard-settings
Clic en Engadir e escribimos a orde que desexamos executar, por exemplo spectacle, que é un capturador de pantalla do escritorio kde, un programa que previamente instalamos coa orde:
apt install kde-spectacle
E introducimos a combinación de teclas para iniciar o programa: